غشاهای PAN UF غشاهای اولترافیلتراسیون ساخته شده از پلی اکریلونیتریل هستند - یک پلیمر ترموپلاستیک مصنوعی که به دلیل مقاومت شیمیایی عالی، استحکام مکانیکی، آب دوستی و توانایی تشکیل ساختارهای متخلخل کاملاً تعریف شده از طریق فرآیندهای ریختهگری وارونه فاز کنترلشده، به طور گسترده در فناوری غشاء ارزش دارد. مخفف PAN به پلیمر پایه (پلی اکریلونیتریل) اشاره دارد، در حالی که UF کلاس فیلتراسیون اولترافیلتراسیون را تعیین می کند - یک فرآیند جداسازی غشایی تحت فشار که ماکرومولکول ها، کلوئیدها، باکتری ها، ویروس ها و ذرات معلق را در محدوده وزن مولکولی (MWCO) در محدوده تقریبی 30،000 تا 000D نگه می دارد. به آب، نمک ها و مولکول های کوچکتر محلول اجازه می دهد تا به عنوان تراوش از آن عبور کنند.
اصل عملکرد از غشاهای اولترافیلتراسیون PAN حذف اندازه است - غشاء به عنوان یک مانع فیزیکی با توزیع اندازه منافذ مشخص عمل می کند که از عبور ذرات و مولکول های بالاتر از آستانه برش جلوگیری می کند و در عین حال به گونه های کوچکتر اجازه می دهد تحت فشار گذرنده اعمال شده نفوذ کنند. در عملیات عملی، یک جریان آب تغذیه حاوی مخلوطی که قرار است جدا شود، بر روی سطح غشاء تحت فشار قرار می گیرد، معمولاً در فشارهای کاری 0.1 تا 0.5 MPa (1 تا 5 بار). آب و املاح کوچک از منافذ غشایی عبور می کنند و به عنوان نفوذ یا فیلتر در سمت پایین دست جمع آوری می شوند، در حالی که گونه های باقی مانده - کنسانتره یا احتباس شده - در سمت خوراک تجمع می یابند و بسته به پیکربندی فرآیند یا دوباره در گردش یا تخلیه می شوند. غشاهای UF پلیمری PAN به این روش در طیف وسیعی از تصفیه آب، جداسازی صنعتی و کاربردهای پردازش زیستی استفاده میشوند.
انتخاب پلی اکریلونیتریل به عنوان پلیمر پایه برای ساخت غشای UF توسط ترکیبی از خواص مواد انجام می شود که آن را به ویژه برای محیط های فیلتراسیون بسیار مناسب می کند. درک اینکه چرا PAN نسبت به سایر پلیمرهای غشایی انتخاب می شود به توضیح ویژگی های عملکردی که غشاهای PAN UF در عمل ارائه می دهند کمک می کند.
یکی از مهمترین مزایای PAN به عنوان یک ماده غشایی UF، آب دوستی نسبتاً بالای آن در مقایسه با سایر پلیمرهای مصنوعی که معمولاً در ساخت غشا استفاده می شود، مانند پلی سولفون (PSU) یا پلی وینیلیدین فلوراید (PVDF) است. گروههای عاملی نیتریل (-C≡N) در امتداد ستون فقرات پلیمری PAN دارای گشتاور دوقطبی قابلتوجهی هستند که برهمکنش با مولکولهای آب را تقویت میکند و باعث میشود سطح پلیمر به راحتی توسط جریانهای خوراک آبی خیس شود. این آب دوستی یک مزیت عملی مستقیم دارد: غشاهای آبدوست در هنگام پردازش خوراک های آبی حاوی رسوبات آلی مانند پروتئین ها، مواد هیومیک و پلی ساکاریدها تمایل به رسوب گیری کمتری نسبت به همتایان آبگریز خود نشان می دهند - زیرا سطوح آبدوست برای جذب آبگریز ناپذیری که لایه های غشایی آلی آبگریز را تشکیل می دهند، جذابیت کمتری دارند.
غشاهای PAN مقاومت خوبی در برابر طیف وسیعی از حلالهای آلی، روغنها و بسیاری از مواد شیمیایی که در کاربردهای صنعتی و تصفیه آب با آن مواجه میشوند، نشان میدهند. این پایداری شیمیایی به غشاهای PAN UF اجازه می دهد تا با طیف وسیع تری از مواد پاک کننده شیمیایی نسبت به برخی از مواد غشایی جایگزین تمیز شوند - از جمله پاک کننده های اکسیداتیو مانند هیپوکلریت سدیم در غلظت های کنترل شده، پاک کننده های قلیایی برای حذف رسوب های آلی و پاک کننده های اسیدی برای پوسته ریزی معدنی. توانایی استفاده از عوامل تمیزکننده شیمیایی موثر در حفظ عملکرد غشاء در طول عمر عملیاتی طولانی در کاربردهای مستعد رسوب بسیار مهم است، و سازگاری شیمیایی PAN انعطافپذیری معنیداری را در طراحی پروتکلهای تمیز کردن در محل (CIP) فراهم میکند.
PAN دارای استحکام کششی و ویژگیهای کشیدگی خوبی است که از ساخت ورق تخت و پیکربندی غشای فیبر توخالی با یکپارچگی مکانیکی کافی برای مقاومت در برابر چرخه فشار ذاتی در عملکرد UF پشتیبانی میکند. این پلیمر را می توان به غشاهایی با ساختار مقطع نامتقارن پردازش کرد - یک لایه پوستی متراکم و نازک که توسط یک لایه فرعی بازتر و ماکرو متخلخل پشتیبانی می شود - که ترکیب مناسبی از انتخاب پذیری را در سطح پوست و مقاومت هیدرولیکی پایین را از طریق ساختار نگهدارنده فراهم می کند. این مورفولوژی نامتقارن یک مشخصه تعیین کننده غشاهای UF با کارایی بالا است و به راحتی با PAN از طریق فرآیندهای ریخته گری استاندارد جداسازی فاز ناشی از غیر حلال (NIPS) به دست می آید.
گروه های نیتریل در PAN از نظر شیمیایی واکنش پذیر هستند و می توانند از طریق هیدرولیز، آمیناسیون، سولفوناسیون یا سایر واکنش ها برای معرفی گروه های عاملی اضافی بر روی سطح غشاء اصلاح شوند. این تغییرپذیری به تولیدکنندگان غشای PAN UF اجازه میدهد تا شیمی سطح را برای کاربردهای خاص تنظیم کنند - با وارد کردن بار منفی برای بهبود دفع رسوبهای بار منفی، افزودن پیوندهای آبدوست برای کاهش بیشتر رسوب، یا ترکیب عملکردهای سطح ضد میکروبی برای کاربردهای حساس بیولوژیکی. این تطبیق پذیری شیمی یکی از دلایلی است که PAN علی رغم در دسترس بودن سایر مواد UF به خوبی تثبیت شده، همچنان یک پلیمر غشایی مهم است.
هنگام ارزیابی محصولات غشایی PAN UF برای یک کاربرد خاص، مجموعهای از پارامترهای فنی هم عملکرد جداسازی و هم محدودیتهای عملیاتی غشا را تعریف میکنند. درک این مشخصات و مفاهیم کاربردی آنها برای انتخاب صحیح محصول و طراحی سیستم ضروری است.
| پارامتر | محدوده معمولی برای PAN UF | آنچه را تعیین می کند |
| برش وزن مولکولی (MWCO) | 5000 – 300000 دا | اندازه مولکول های حفظ شده در مقابل پاس شده |
| شار آب خالص (PWF) | 100 - 1000 L/m²·h·bar | نفوذپذیری غشای ذاتی |
| فشار عملیاتی | 0.1 - 0.5 مگاپاسکال (1-5 بار) | محدوده فشار غشایی مورد نیاز |
| دمای عملیاتی | 5 تا 50 درجه سانتی گراد (نمرات استاندارد) | محدودیت های عملیات حرارتی |
| محدوده عملیاتی pH | 2 تا 12 (معمولی) | سازگاری با مواد شیمیایی و تمیز کردن |
| پیکربندی غشاء | ورق صاف، فیبر توخالی، زخم مارپیچی | قالب ماژول و چگالی بسته بندی |
| تحمل کلر | محدود (معمولاً کمتر از 50 ppm·h تجمعی) | محدودیت های پروتکل پاکسازی هیپوکلریت |
| رد پروتئین (BSA) | > 90٪ برای نمرات تنگ | کارایی جداسازی ماکرومولکول ها |
| حذف ویروس | کاهش تا 4 لاگ (نمرات تنگ) | عملکرد سد پاتوژن |
غشاهای اولترافیلتراسیون PAN در چندین پیکربندی فیزیکی تولید و مستقر می شوند که هر کدام مزایای متفاوتی از نظر چگالی بسته بندی، مدیریت رسوب، قابلیت تمیز کردن و انعطاف پذیری طراحی سیستم دارند. دو پیکربندی غالب برای غشاهای PAN UF فرمت های صفحه تخت و فیبر توخالی هستند.
غشاهای PAN ورقهای مسطح با استفاده از دستگاه ریختهگری پیوسته و فرآیند وارونگی فاز، به صورت لایههای نازک بر روی یک پشتیبان غیر بافته ریختهگری میشوند. مواد ورق بهدستآمده برش داده میشود و در قالبهای ماژولهای مختلفی مونتاژ میشود - معمولاً ماژولهای صفحه و قاب یا ماژولهای مارپیچی - یا مستقیماً بهعنوان کوپنهای تست ورق تخت و کاست در کاربردهای آزمایشگاهی و مقیاس آزمایشی استفاده میشوند. غشاهای PAN UF ورقهای تخت فرمت استاندارد برای کار مشخصات آزمایشگاهی هستند، جایی که دیسکهای غشایی در سلولهای فشار استاندارد برای اندازهگیری شار و رد نصب میشوند. در کاربردهای مقیاس صنعتی، غشاهای ورق تخت در سیستمهای بیوراکتور غشایی غوطهور (MBR) استفاده میشوند که در آن کاستهای صفحه تخت مستقیماً در مخزن تصفیه بیولوژیکی غوطهور میشوند و تحت مکش خلاء خفیف به جای فشار مثبت کار میکنند.
غشاهای PAN UF فیبر توخالی به صورت الیاف پیوسته با حفره توخالی که در امتداد محور مرکزی قرار دارد، با استفاده از فرآیند ریسندگی خشک و مرطوب که در آن یک محلول دوپ پلیمری از طریق یک اسپینر حلقوی با سیال حفرهای که در کانال داخلی جریان دارد، اکسترود میشوند. فیبر به دست آمده دارای یک ساختار دیواره مشخص با پوسته UF انتخابی در سطح خارجی (پیکربندی جریان خارج از داخل) یا سطح سوراخ داخلی (پیکربندی تغذیه از داخل به بیرون یا سمت لومن)، بسته به شرایط چرخش و کاربرد مورد نظر است. ماژولهای فیبر توخالی هزاران فیبر مجزا را در یک مخزن تحت فشار استوانهای قرار میدهند و سطح غشا بسیار بالایی را در واحد حجم فراهم میکنند - معمولاً 500 تا 1000 متر مربع سطح غشاء در هر متر مکعب حجم ماژول - که ماژولهای فیبر توخالی را به پیکربندی ترجیحی برای کاربردهای تصفیه آب در مقیاس بزرگ تبدیل میکند که در آن هزینههای سرمایه و ردپای مهم است.
غشاهای UF پلی اکریلونیتریل PAN در طیف بسیار متنوعی از صنایع و کاربردها استفاده می شوند که منعکس کننده ترکیبی از ویژگی های عملکردی - آب دوستی، مقاومت شیمیایی، MWCO قابل تنظیم و یکپارچگی مکانیکی - است که این ماده ارائه می دهد. بخشهای زیر مهمترین حوزههای کاربردی و اینکه چرا PAN UF به طور خاص در هر زمینه ارزش داده میشود، توضیح میدهد.
غشاهای اولترافیلتراسیون PAN در تصفیه آب آشامیدنی شهری و نقطه استفاده برای حذف جامدات معلق، کلوئیدها، باکتری ها، تک یاخته ها (از جمله کریپتوسپوریدیوم و ژیاردیا) و ویروس ها از آب منبع استفاده می شوند و یک مانع فیزیکی ایجاد می کنند که برای حذف پاتوژن تنها به ضدعفونی شیمیایی متکی نیست. در تصفیه آب شهری در مقیاس بزرگ، ماژولهای UF فیبر توخالی PAN بهعنوان واحدهای تصفیه مستقل برای آبهای سطحی یا بهعنوان مراحل پیش تصفیه قبل از نانوفیلتراسیون یا سیستمهای اسمز معکوس به کار میروند، جایی که UF غشاهای پاییندست را از رسوب توسط ذرات کلوئیدی و ذرات محافظت میکند. آب دوستی PAN میزان رسوب ناشی از مواد آلی طبیعی - از جمله اسیدهای هیومیک و اسیدهای فولویک - را که در منابع آب سطحی وجود دارد کاهش میدهد و زمان اجرای عملیات بین چرخههای تمیز کردن را در مقایسه با مواد غشایی آبگریز بیشتر افزایش میدهد.
غشاهای PAN UF به طور گسترده در سیستمهای بیوراکتور غشایی (MBR) برای تصفیه فاضلاب شهری و صنعتی استفاده میشوند، جایی که غشاء جایگزین زلالکننده ثانویه در فرآیند لجن فعال معمولی میشود. در کاربردهای MBR، غشاء UF کل لجن بیولوژیکی - از جمله مواد جامد معلق ریز و باکتریهای آزاد - را در داخل بیوراکتور حفظ میکند و در عین حال اجازه میدهد پساب تصفیهشده بهعنوان یک نفوذ با کیفیت بالا و مناسب برای استفاده مجدد یا تخلیه از آن عبور کند. ترکیبی از تصفیه بیولوژیکی و فیلتراسیون غشایی در یک MBR پسابی تولید میکند که به طور مداوم محدودیتهای تخلیه سختی را برای جامدات معلق، کدورت و نیاز بیولوژیکی اکسیژن (BOD) برآورده میکند که بهتنهایی تنها با تصفیه ثانویه معمولی بهطور قابل اعتماد به دست نمیآیند.
در فرآوری مواد غذایی و نوشیدنی، غشاهای PAN UF برای غلظت و شکنش پروتئین، شفاف سازی آبمیوه، فرآوری لبنیات و شفاف سازی آبگوشت تخمیر استفاده می شود. در کاربردهای لبنی، غشاهای UF برای تغلیظ پروتئین های شیر برای تولید پنیر، برای تکه تکه کردن پروتئین های آب پنیر برای محصولات ایزوله پروتئین با ارزش افزوده، و برای شفاف سازی جریان های نفوذی استفاده می شود. عملکرد ملایم فیلتراسیون غشایی در دمای پایین، پروتئین های حساس به حرارت و ترکیبات طعم دهنده را به گونه ای حفظ می کند که پردازش حرارتی نمی تواند، و UF را به یک فناوری ضروری در تولید مواد غذایی درجه یک تبدیل می کند. سازگاری با درجه غذایی PAN و تمایل کم آن به جذب غیرقابل برگشت پروتئین - به دلیل سطح آبدوست آن - آن را به گزینه ای ارجح برای کاربردهای پردازش پروتئین تبدیل می کند که در آن رسوب غشایی توسط جذب پروتئین یک نگرانی کلیدی عملیاتی است.
غشاهای PAN UF نقش مهمی در تولید دارو و فرآیندهای بیوتکنولوژی ایفا می کنند، از جمله غلظت و خالص سازی پروتئین های درمانی، آنزیم ها و آنتی بادی ها. فیلتراسیون ویروس برای آزمایش ایمنی بیودارویی؛ و تبادل بافر در پردازش زیستی پایین دست. MWCO تعریف شده غشاهای PAN UF امکان تقسیم بندی انتخابی مولکول های زیستی بر اساس اندازه مولکولی را فراهم می کند و اتصال پروتئین غیر اختصاصی کم سطوح PAN آبدوست از دست دادن محصول را در طول پردازش به حداقل می رساند. در زمینه تقسیم پلاسما و تولید فرآورده های خونی، دیالیز فیبر توخالی PAN و غشاهای UF برای مراحل تقسیم پروتئین پلاسما و کاهش پاتوژن استفاده می شود که در آن انتخاب غشاء و زیست سازگاری مواد هر دو الزامات حیاتی هستند.
کاربردهای صنعتی غشاهای PAN UF شامل تصفیه فاضلاب روغنی (برای جداسازی روغن از آب و تصفیه آب تولید شده در صنعت نفت و گاز)، تصفیه پساب نساجی، بازیابی رنگ الکتروکوتینگ و تصفیه آب خنککننده است. در تصفیه فاضلاب روغنی، غشاهای PAN قطرات روغن امولسیون شده و امولسیونهای تثبیت شده با سورفکتانت را از آب جدا میکنند و پساب تصفیهشده مناسب برای تخلیه یا بازیافت و یک محفظه روغنی غلیظ برای دفع یا بازیابی بیشتر تولید میکنند. مقاومت شیمیایی PAN اجازه می دهد تا در جریان های فرآیند صنعتی حاوی حلال های آلی، سورفکتانت ها و مواد شیمیایی پاک کننده تهاجمی عمل کند که به سرعت مواد غشایی با مقاومت شیمیایی کمتری را تخریب می کنند.
PAN یکی از چندین ماده پلیمری است که برای ساخت غشاهای UF استفاده می شود و هر ماده دارای ترکیب مشخصی از قدرت و محدودیت است. درک نحوه مقایسه PAN با مواد جایگزین اصلی به انتخاب مناسب ترین غشاء برای یک کاربرد خاص کمک می کند.
| مواد غشایی | آب دوستی | مقاومت شیمیایی | تحمل کلر | مقاومت در برابر رسوب | برنامه های کاربردی معمولی |
| PAN | خوب | خیلی خوبه | محدود | خوب | تصفیه آب، پردازش زیستی، مواد غذایی |
| PVDF | ضعیف (تغییر نشده) | عالی | عالی | منصفانه (تغییر نشده) | آب شهری، MBR، نهرهای خشن |
| پلی سولفون (PSU) | بیچاره | خوب | محدود | منصفانه | دیالیز، پردازش زیستی، لبنیات |
| PES (پلی اتر سولفون) | متوسط | خوب | محدود | خوب | داروسازی، فیلتراسیون آزمایشگاهی |
| استات سلولز (CA) | عالی | بیچاره | متوسط | خیلی خوبه | آب کم رسوب غذا |
| پلی آمید (PI) | متوسط | عالی | خوب | خوب | کاربردهای مقاوم در برابر حلال |
موقعیت PAN در این مقایسه در کاربردهایی که به تعادل آب دوستی خوب برای مقاومت در برابر رسوب، مقاومت شیمیایی گسترده برای انعطاف پذیری تمیز کردن، و توانایی ساخت غشاهایی با MWCO دقیق کنترل شده در طیف وسیعی نیاز دارند رقابتی است - از درجه های UF محکم برای حذف ویروس تا درجه های باز UF برای غلظت پروتئین. در جایی که تحمل شدید کلر نیاز اولیه است - مانند پروتکلهای تمیز کردن مستقیم مبتنی بر کلر برای سیستمهای تصفیه آب شهری - غشاهای PVDF معمولاً یک مزیت عملیاتی نسبت به PAN دارند، اگرچه گریدهای PAN اصلاحشده با پایداری اکسیداتیو بهبود یافته همچنان این شکاف را میبندند.
رسوب غشایی - رسوب و تجمع اجزای خوراک روی سطح غشاء و درون ساختارهای منفذی - چالش اصلی عملیاتی در تمام سیستمهای غشایی UF، از جمله سیستمهایی است که از غشاهای PAN استفاده میکنند. در حالی که آب دوستی ذاتی PAN در مقایسه با جایگزین های آبگریز مزیت معنی داری در مقاومت رسوب زدگی ایجاد می کند، درک مکانیسم های رسوب گیری و اجرای استراتژی های مدیریت رسوب گیری مناسب برای حفظ عملکرد پایدار و طولانی مدت ضروری است.
چندین رویکرد عملیاتی در عمل برای به حداقل رساندن تجمع رسوب و حفظ شار پایدار در سیستمهای غشایی PAN UF استفاده میشود. شستشوی معکوس منظم - معکوس کردن جهت جریان تراوش به طور خلاصه برای از بین بردن رسوب های سطحی - رایج ترین روش کنترل رسوب هیدرولیکی برای سیستم های UF فیبر توخالی است و معمولاً هر 20 تا 60 دقیقه کارکرد به طور خودکار انجام می شود. عملیات جریان متقاطع، که در آن خوراک بهجای حالت بنبست، بهطور مماس در سطح غشاء پمپ میشود، شستشوی مداوم هیدرولیکی سطح غشاء را فراهم میکند که سرعت تجمع لایههای رسوبکننده را کاهش میدهد. شستشوی هوا - تزریق هوا به ماژولهای غشایی غوطهور - آشفتگی ناشی از حباب ایجاد میکند که رسوبها را از ورق صاف و سطوح غشای فیبر توخالی در کاربردهای MBR و UF غوطهور مختل کرده و حذف میکند.
پروتکلهای تمیز کردن مؤثر در محل (CIP) برای بازیابی شار غشایی PAN UF پس از تجمع رسوب و برای حفظ عملکرد غشا در طول عمر عملیاتی سیستم ضروری هستند. پروتکل تمیز کردن باید با نوع رسوب مطابقت داشته باشد و باید محدودیت های سازگاری شیمیایی مواد غشای PAN را رعایت کند.
با طیف گسترده ای از محصولات غشایی اولترافیلتراسیون PAN موجود - که در MWCO، پیکربندی، فرمت ماژول و اصلاح سطح متفاوت هستند - انتخاب مناسب ترین محصول برای یک برنامه خاص نیاز به یک فرآیند ارزیابی ساختار یافته دارد. ملاحظات زیر به طور سیستماتیک انتخاب را هدایت می کند.